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原兒茶酸(CAS:99-50-3)的制備方法

時(shí)間:2017-08-23   瀏覽次數:  分享到:
原兒茶酸(CAS:99-50-3)即3,4一二羥基苯甲酸被廣泛地應用在醫藥、化工等行業(yè),是非常重要的醫藥化工中間體,近年來(lái)國內外的化工的需求量逐漸增加原兒茶酸的合成方法是由香蘭素經(jīng)堿熔溶氧化脫甲基,再經(jīng)酸化制備,該工藝需要240℃以上高溫,反應大部分時(shí)間為固相反應,難于控制,必須使用特殊的反應設備,投資大段備利用率低,因此產(chǎn)品一度無(wú)廠(chǎng)家生產(chǎn)。
原兒茶酸的原料
 
合成原理
采用胡椒醛作原料,先用高錳酸鉀氧化制成胡椒酸。再經(jīng)三氯化鋁水解制備原兒茶酸。
原兒茶酸的制備
 
將12g胡椒醛和300ml水加入到1000ml的三頸瓶中,加熱至上70-80℃,劇烈攪拌下,滴加5%的高錳酸鉀水溶液((18g高錳酸鉀加360ml水),滴加時(shí)間30min加畢,繼續攪拌至紫色褪去,趁熱過(guò)濾,洗滌濾餅。母液酸化,過(guò)濾得胡椒酸,自然干燥成品12.4g,收率94 %,熔點(diǎn)228-231℃。
 
將4g三氯化鋁加入到150ml的硝基苯中,攪拌溶解,分批加入10g胡椒酸,室溫下攪拌3-5h,將反應液倒入100 ml水中,分出水層,向該水溶液中通入二氧化硫,原兒茶酸析出。干重7.5g,熔點(diǎn)200-201℃,收率81%。
 
總結
對氧化工藝進(jìn)行了修改,原工藝中氧化后要加入氮氧化鉀調堿性,我們對熱濾后,母液進(jìn)行pH測試,發(fā)現母液pH=9屬于弱堿性無(wú)需進(jìn)一步加氮氧化鉀,對收率沒(méi)有影響。參考類(lèi)似的水解反應條件,對反應時(shí)間進(jìn)行了摸索,從1-24h進(jìn)行跟蹤,發(fā)現最佳反應時(shí)間是3-5h。
 

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